Química
Síntesis Orgánica
SINTESIS ORGANICA
PREPARACIÓN DE ALCANOS
Hidrogenación de Alquenos: + H2
Hidrólisis de los reactivos de Grignard:
Alcano - X + Mg Alcano - Mg - X + H2O Alcano + MgX(OH)
Reducción por metal y ácido: Alcano - X Alcano + ZnX
Método de Wurtz: 2 Alcano - X + 2 Na R - R + 2 NaX
-
PROPIEDADES QUÍMICAS:
Halogenación: Alcano + X 2 Alcano - X + HX
Inicio : X:X 2 X*
Propagación : Alcano + X* Alcano * + HX
Alcano* + X : X Alcano - X + X*
Finalización: X * + X * X2
Alcano* + Alcano * Alcano - Alcano
Alcano* + X * Alcano - X
Combustión: Alcano + n O2 m CO2 + p H2O
Pirolisis : Alcano Alcano menor + Alqueno
Alqueno + H2
4. Nitración : R-CH3 + HNO3 R- CH2-NO2 + H2O
PREPARACIÓN DE ALQUENOS:
Deshidrohalogenación de Haluros de alquilo: Alcano-X + KOH + KX + H2O
Mayormente en átomos de carbono menos hidrogenado.
Deshidratación de alcoholes: Alcohol + H2SO4 Alqueno + H2O
Mayormente en átomos de carbono menos hidrogenado.
Deshalogenación de dihaluros vecinales: + Zn + ZnX2
-
PROPIEDADES QUÍMICAS:
Adición de hidrógeno: + H2 Alcano
Adición de Halógenos: + X2
+ X2 + HX
Adición de Haluros de hidrógeno: + HX
Regla Markownikoff : El halógeno se adiciona al carbono menos hidrogenado.
Efecto peroxido (R-O-O-R) o anti Markownikoff: El halógeno se adiciona al carbono mas hidrogenado.
Adición de agua. Hidratación: + H2O ( Markownikoff )
Formación de halohidrinas: + HX
Formación de glicoles ( Oxidación ): + KMnO4 + H2O
Ozonólisis: + O3 Ozonido + H2O y + ZnO
Alquilación: + R - H
PREPARACION DE ALQUINOS:
Deshidrohalogenación de dihaluros vecinales:
+ NaNH2 - C " C - + NaX + NH3
Deshalogenación de tetrahaluros: + 2 Zn - C " C - + 2 ZnX2
CH3 - CH3 CH " CH
Reacción de acetiluros de sodio con haluros de alquino primario:
- C ð CH - C ð C - Na + R - X - C ð C - R + NaX
-
PROPIEDADES QUÍMICAS:
Adición de hidrógeno: - C " C - + H2 + H2
- C " C -
- C " C -
Adición de haluros de hidrógeno: - C " C - + HX + HX
Adición de halógenos: - C " C - + X2
Adición de agua. Hidratación: - C " C - + H2O
RECONOCIMIENTO DE ALQUENOS Y ALQUINOS:
Decoloran una solución de bromo en tetracloruro de carbono en frío.
Ensayo de Baeyer : Decoloran las soluciones diluidas y neutras de KMnO4.
Específicamente el tetra-nitro-metano en presencia de un alqueno produce un precipitado amarillo.
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES
Oximercuración - desmercuración
Adición de Markovnikov
Hidroboración - oxidación
anti- Markovnikov
Síntesis de Grignard
Hidrólisis de halogenuro de alquilo
Hidratación de alquenos
-
REACCIONES DE LOS ALCOHOLES
Reacción con Sodio
R - CH2 - OH + 2 Na 2 R - CH2ONa + H2
R - CH2ONa + H2O R - OH + NaOH
Reacción con ácidos hidracidos
R - OH + HX R - X + H2O
Ensayo de Lucas
ZnCl + HCl conc. + R - CH2 - OH Reacción muy lenta
ZnCl + HCl conc. + ( R )2 - CH - OH Reacción lenta, separación en dos capas
ZnCl + HCl conc. + ( R )3 - C - OH Reacción rápida, separación en dos capas
Reacción con ácido sulfúrico
CH3 - CH2 - OH + HOSO3H CH3 - CH2 - OSO3H + H2O
C12H25 - OH + HOSO3H C12H25 - OSO3H + NaOH C12H25 - OSO3Na + H2O
Reacción con halogenuro de fósforo
R - OH + PCl3 R - Cl + H3PO3
R - OH + PCl5 R - Cl + POCl3 + HCl
Oxidación
-
Primario: R - OH R - CHO R - COOH
-
Secundario:
-
Terciario: no reaccionan
PREPARACION DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
Oxidación de alcoholes
R - OH R - CHO
Deshidrogenación catalítica
Sales orgánicas
Pirolisis de ácidos
Reducción de nitrilos ( Stephens )
4 R - C = N + Li Al H4 ( R - CH = N )4 LiAl R
R - C = N + SnCl2 + HCl R - CH = NH3 SnCl6 R
Reducción de cloruros ácidos ( Rosenmud )
Reactivo de Grignard con nitrilo
-
REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
Oxidación
R + Ag ( NH3 )2 OH R + Ag + NH3 + H2O Ensayo de Tollens
Reducción
Adición de reactivo de Grignard
Adición de cianuro
Adición de bisulfito
Condensación Aldólica
Pentacloruro de fósforo
Reacción de Cannizzaro
Condensación con cloroformo
Los aldehídos se oxidan fácilmente, son sustancias fuertemente reductoras. Reducen el licor de Fehling y el reactive de Tollens; las cetonas no.
Reactivo de Fehling. Consta de dos soluciones: la A de sulfato cúprico (69,278 g. de CuSO4.5H2O por litro de solución) y la B de hidróxido de sodio y tartrato doble de sodio y potasio, sal de Rochelle o de Seignette (100 g. de NaOH y 346 g. de sal de Rochelle por litro de solución). La solución A es de color azul celeste y la B es incolora. Se mezclan a partes iguales en el momento del ensayo y la soluci6n tomar color azul intenso, se hierve y se agrega a la solución a investigar. Si ésta contiene un grupo aldehído se forma un precipitado amarillo de óxido cuproso hidratado, que pasa a color rojo ladrillo de óxido cuproso anhidro al continuar la ebullición.
Aldehído + 2Cu++ + 4OH- Ácido carboxílico + Cu2O + 2H2O
Reactivo de Tollens. El reactivo de Tollens se prepara por adición de hidróxido de amonio a la solución de nitrato de plata hasta que el precipitado de óxido de plata que se forma al principio se disuelve La solución de nitrato de plata amoniacal es reducida por el aldehído, formando un depósito brillante de plata metálica en las paredes del tubo de ensayo. Esta reacción, conocida como el ensayo del espejo de plata sirve para reconocer el grupo funcional aldehído. Tanto la solución de Fehling como el reactivo de Tollens son agentes oxidantes débiles, transforman los aldehídos no saturados en los correspondientes ácidos no saturados, pero no son lo suficientemente fuertes para atacar al enlace etilénico.
Para reconocer los aldehídos se emplea, también, el reactivo de Schiff, que consiste en una solución de fucsina decolorada por dióxido de azufre; el líquido incoloro toma color rojo violeta en presencia del aldehído.
REACCIONES DEL BENCENO:
Nitración: | |
Sulfonación: | |
Halogenación | |
Alquilación de Friedel - Crafts | |
Acilación de Friedel - Crafts |
Preparación:
3 - C " C -
Ca(OH)2
+ NaOH + Na2 CO3
"
CICLOALCANOS
-
Hidrogenación de cicloalcanos inferiores + H2 CH3- CH2 - CH3
Cicloalcanos superiores no reacciona
-
Halogenación
+ Br2 Br- CH2 - CH2 - CH2- CH2- Br
+ Br2 + HBr
+ Br2 + HBr
+ Br2 Br- CH2 - CH2 - CH2- Br
Para cicloalcanos superiores la halogenación a 300° adiciona el halógeno al anillo.
-
Deshidratación
+ H2SO4 + HOH
-
Apertura de anillos
+ HBr CH2 - CH2 - CH - CH3
Preparación: por método de Wurtz, con 3 o mas carbonos. Ejemplo:
+ 2 Na + 2 NaCl
8
Pt, Pd o Ni
Eter Anh
o l.u.v
o l.u.v
C = C
X X
H H
C
600 º C
C = C
Etanol
Pt, Pd o Ni
CCl4
Pt, Pd o Ni
H2SO4
X2 , H2O
Zn
H H
| |
-- C - C -
| |
X X
Zn + H+
KOH alc.
X X
| |
-- C - C -
| |
X X
C = C
Na o Li , NH3
H H
| |
-- C - C -
| |
H H
H X
| |
-- C - C -
| |
H X
H2SO4
OH OH
C = C
C = C
C = C
C
O
H
O
C
C = C
C = C
C = C
X OH
H H
C
C
H OH
H H
C
C
C = C
C = C
X2
Pd o Ni-B , H2
H H
C = C
H X
H H
C
C
H R
H H
C
C
H H
C
C
H H
C = C
H X
H X
C = C
C = C
H H
H H
C
C
C
C = C
C = C
H
H
X X
C = C
X X
| |
-- C - C -
| |
X X
H2SO4 , HgSO4
X X
H
|
-- C - C -
| ||
H O
H H
C
C
C = C
300 °C
R - X
R
C
O
OH
C
O
H
K2Cr2O7 , H2SO4
K2Cr2O7 , H2SO4
NaNH2.
K2Cr2O7 , H2SO4
C
H2O
O
H
H2O
C
O
H
OH-
Pt
CCl4
Luz S
CCl4
L u v
Br
L u v
Br
OH
300 °
CH3
Br
Fe
"
C
O
O Na
CH2 - CH2 - CH 2
| |
X X
Vacio
1600
Vacio
1200
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Enviado por: | Giovanni Giliberto |
Idioma: | castellano |
País: | Venezuela |