MARCHA ANALÍTICA DEL CARBONATO.

- Partir del problema sin acidificar.

- Tomar 5 mL del problema.

- Poner en vaso de precipitados pequeño.

- Tratar con carbonato 0.5 M poco a poco.

- Si con 1 mL hay efervescencia:

- Añadir carbonato agitando y poco a poco hasta que cese.

- Medir pH.

- Si neutro o casi añadir disolución de carbonato agitando hasta reacción alcalina.

- Añadir 3 mL de carbonato (en exceso).

- Marcar con rotulador el nivel del líquido.

- Calentar.

- Contar 10 minutos desde que empiece a hervir.

- Diluir con 1 mL de agua.

- Centrifugar.

- Lavar con agua caliente 2 veces.

- Recoger primeras porciones de lavado si no hay mucha disolución. Si hay mucha desecharla.

- Si se ha diluido mucho hervir la disolución para concentrar.

- Secar precipitado hasta que se cuartee.

- Durante el calentamiento poner papel de filtro en la boca del tubo sin tocar el precipitado.

- Extraer agua de las paredes del tubo con papel de filtro.

- En el precipitado quedan especies del II al VI.

- En la disolución quedan las especies del !.

Identificaciones directas del problema:

Mercurio (I).

- Tomar 2 gotas del problema.

- Añadir 2 gotas de HCl 2 M.

- Si precipitado blanco mercurioso, plomo, oxicloruros de Sb o Bi.

- Centrifugar.

- Despreciar el líquido.

- Añadir al precipitado una gota de amoniaco 2 M.

- Color negro intenso indica mercurioso.

Estaño.

- Hacer ensayo en blanco para el Zn.

- Poner 5 gotas de la disolución clorhídrica, 3 gotas de HCl concentrado y trozo de Zn ensayado.

- Tomar un tubo largo limpio por fuera y lleno de agua hasta la mitad.

- Impregnar exterior del tubo con la disolución.

- Calentar en la llama azul del mechero hasta ver la luminiscencia.

Arsénico (III).

- Ensayar directamente si sólo se ha visto As (V) en el grupo I.

- Tomar 5 gotas del problema.

- Añadir 5 gotas de sosa 2 M añadiendo gotas en exceso.

- Si se desprenden vapores de amoniaco hervir hasta eliminación total.

- No tener en cuenta el posible precipitado obtenido al añadir sosa.

-Tomar ½ mL de la disolución.

- Añadir 2 mL de sosa 2 M.

- Poner una barrita de aluminio.

- Tapar el tubo con papel de filtro humedecido con nitrato de plata.

- Calentar suavemente.

- Mancha color negro.

- Hacer ensayo en blanco para el Al.

GRUPO I.

Ensayos del cromo (VI).

- Tomar 6 gotas de la disolución.

- Añadir HCl 2 M hasta acidez.

- Añadir 3 gotas en exceso.

- Añadir agua oxigenada al 3% gota a gota.

- Color azul verdoso que desaparece al agitar.

- Calentar hasta ebullición.

- Si es preciso añadir agua oxigenada hasta que el líquido quede verde.

- Añadir 4 o más gotas de edetato sódico al 5%.

- Dejar en el baño de agua.

- Color violeta que se intensifica con el tiempo.

Ensayos del arsénico (V).

- Tomar 5 gotas de la disolución.

- Añadir nítrico 2 M hasta neutralidad o ligera acidez.

- Hervir para desalojar CO2.

- Centrifugar si hay precipitado.

- Añadir 3 gotas de amoniaco concentrado.

- Añadir 5 gotas de mixtura magnesiana.

- Agitar fuerte y frotar con la varilla.

- Precipitado blanco, aunque puede ser debido a fosfatos, aluminatos...

- Centrifugar y guardar el líquido para reconocimiento de arsenito.

- Preparar 1 mL de agua fría con 2 gotas de amoniaco 2 M.

- Lavar el precipitado con esta disolución.

- Suspender el precipitado en 4 gotas de agua y dividir en dos partes para los ensayos a y b:

a.-

- Tomar la mitad de la suspensión.

- Añadir 1 gota de KI 0.5 M.

- Añadir unos cristales de cloruro estannoso.

- Añadir 5 gotas de HCl concentrado.

- Hervir o dejar algún tiempo en el baño de agua.

- Precipitado generalmente pequeño de color negro pardusco.

b.-

- Centrifugar la suspensión acuosa.

- Despreciar el líquido.

- Añadir al precipitado blanco gotas de nitrato de plata 0.1 M.

- El color blanco pasa a pardo rojizo.

Ensayos del arsénico (III).

a.-

- Tomar el líquido procedente de la separación del arseniato.

- Añadir 4 gotas de agua oxigenada.

- Añadir 4 gotas de mixtura magnesiana.

- Hervir.

- Frotar con varilla.

- Precipitado blanco de arsenito oxidado a arseniato. Comprobarlo como antes.

b.-

-Tomar ½ mL de la disolución.

- Añadir 2 mL de sosa 2 M.

- Poner una barrita de aluminio.

- Tapar el tubo con papel de filtro humedecido con nitrato de plata.

- Calentar suavemente.

- Mancha color negro.

- Hacer ensayo en blanco para el Al.

ANIONES.

Buscarlos en el grupo I

Ensayos para el fosfato.

- Tomar ½ mL del problema homogeneizado.

- Si el problema es alcalino:

- Añadir nítrico concentrado hasta acidez.

- Añadir exceso equivalente al volumen del problema neutro.

- Hervir hasta reducir volumen a la mitad.

- Si el problema es ácido:

- Añadir 5 gotas de nítrico concentrado.

- Hervir hasta reducir volumen a la mitad.

- Si aparece algún precipitado centrifugar.

- Al liquido claro añadir nitrato amonio sólido.

- Añadir volumen igual de reactivo nítrico-molíbdico o tartárico-molíbdico si existe arseniato.

- Calentar en baño de agua.

- Precipitado amarillo.

- Si líquido muy coloreado, centrifugar y descargarlo.

- Si la reacción es dudosa:

Suspender el residuo en una gota de agua.

Depositarla sobre papel de filtro.

Depositar una gota de tetrabase.

Exponer a vapores de amoniaco.

Mancha azul intenso que puede desaparecer si hay exceso de amoniaco.

Ensayos del sulfato.

Problema reacción ácida:

- Tomar ½ mL del problema.

- Añadir 5 gotas de BaCl2 (o acetato o nitrato de Ba).

- Dejar en baño de agua unos minutos.

- Precipitado pulvurento blanco que tarda en depositarse e insoluble en HCl diluido a ebullición.

Problema reacción alcalina o neutra:

- Tomar ½ mL de la disolución clara.

- Acidular con HCl 2 M.

- Hervir.

- Si aparece precipitado eliminar por centrifugación.

- Añadir 5 gotas de BaCl2 (o acetato o nitrato de Ba).

- Dejar en baño de agua unos minutos.

- Precipitado pulvurento blanco que tarda en depositarse e insoluble en HCl diluido a ebullición.

Ensayos para el yoduro.

- Si el problema es alcalino acidular con HCl 2 M.

- Tomar 5 gotas del problema.

- Añadir 2 cristales de nitrito sódico.

- Añadir ½ mL de cloroformo.

- Agitar fuertemente.

- Color violeta en la fase orgánica (la inferior)

Ensayos para el nitrato.

- Tomar gotas del problema.

- Añadir 3 ó 4 gotas de difenilamina

- Color azul intenso

GRUPO II

- Lavar precipitado con agua caliente, remover, centrifugar y tirar el agua. Dos veces.

- Poner en baño de agua hasta que se cuartee.

- Poner 20 gotas de nítrico concentrado o más según cantidad precipitado..

- Coger precipitado y pasar a tubo largo.

- Calentar en vitrina a la llama hasta casi sequedad.

- Añadir 1 mL agua y nitrato amónico.

- Poner gotas de nítrico diluido (2M).

- Calentar en baño de agua.

- Si precipitado pardo añadir agua oxigenada 3%.

- Centrifugar

- Lavar con agua caliente (1 mL) con gotas nitrato amónico 1 M.

Precipitado:

+ Disolver con 2 mL de clorhídrico 1:1 (mismo volumen de agua que de HCl) y 4 ó 5 gotas agua oxigenada al 3%.

+ Calentar suavemente (llama directa) hasta disolución total.

+ Si hay residuo insoluble como un pegote (AgCl), determinar en este grupo.

- Identificar en la disolución Sn (IV) y Sb.

- Si hay uno de los dos puede haber Sn o Sb en el precipitado.

- Si no hubiera ninguno de los dos:

+ Lavar precipitado con agua.

+ Añadir amoniaco 2 M y disolver.

+ Identificar cloruro o yoduro con Ag (formación precipitado de AgX).

+ Si al añadir el amoniaco no se disuelve no es AgCl sino Sn o Sb.

Ensayos antimonio:

a.-

- A 5 gotas de la disolución clorhídrica añadir gotas de sosa 2 M hasta neutralidad.

- Ajustar pH con bioxalato de potasio.

- Añadir EDTA-Na al 5%..

- Tratar con medio gramo de tiosulfato de sodio.

- Aparece precipitado amarillo-rojo rojo-naranja

b.-

- Añadir 2 gotas de HCl 2 M.

- Hacer ensayo en blanco de la rodamina B para ver su color rosa.

- Debe hacerse en seguida para que SbCl6- no se hidrolice.

- A 4 gotas de la disolución clorhídrica añadir 1 gota de sulfito sódico disuelto.

- Medio sulfúrico.

- Hervir hasta que el volumen se reduzca a la mitad.

- Enfriar.

- Añadir 1 gota de Ce (IV) 0.1 M amarillo.

- Añadir gotas de clorhidrato de hidroxilamina hasta desaparición del color amarillo.

- Añadir en seguida una gota de rodamina B (disolución 0.05 M del producto en HCl 2 M que contiene un 15% de KCl complejo violeta.

Ensayos del estaño:

a.-

- Hacer ensayo en blanco para el Zn.

- Poner 5 gotas de la disolución clorhídrica, 3 gotas de HCl concentrado y trozo de Zn ensayado.

- Tomar un tubo largo limpio por fuera y lleno de agua hasta la mitad.

- Impregnar exterior del tubo con la disolución.

- Calentar en la llama azul del mechero hasta ver la luminiscencia.

b.-

- Reducir 5 gotas de la disolución con Fe

- Calentar y dejar evaporar el hidrógeno..

- Añadir 2 gotas de cloruro de mercurio (II) 0.25 M.

- Precipitado color negro. No deben haber cloruros. Si es blanco presencia de Ag2Cl2 y si es gris ambos.

GRUPO III

- Añadir 2 gotas de HCl 2 M. Si no precipita no hay grupo III.

- Agitar.

- Si precipita calentar en el baño de agua y enfriar para coagular.

- Centrifugar.

- Una vez frío 1 gota de HCl para que precipite completamente.

- Si hay turbidez 2 gotas más de HCl y repetir calentamiento y precipitar, añadir 1 gota de HCl hasta desaparición de la turbidez.

- Lavar 2 veces con ½ mL de agua fría con 1 gota de HCl diluido.

Ensayos para el plomo.

- Añadir 1 mL de agua hirviendo.

- Cuando hierva recoger el líquido por encima con el cuentagotas.

- Pasar el líquido claro a otro tubo.

- Guardar precipitado para reconocer Hg (I).

- Añadir 2 gotas de cromato potásico 0.5 N.

- Aparece precipitado amarillo.

Ensayos para el mercurio (I). Este ensayo sólo orienta sobre comp de Hg. (pág 52)

- Al residuo procedente de eliminar el plomo se añade 1 mL de amoniaco 2 M.

- Poner en contacto precipitado con reactivo.

- Centrifugar.

- Guardar el líquido para el reconocimiento de la plata.

- Aparece precipitado negro intenso.

Ensayos para la plata.

- Eliminar el plomo otra vez con agua caliente y centrifugando

- Dividir el líquido claro en dos partes:

1.- Añadir 2 gotas de KI 0.5 N.

- Precipitado blanco amarillento indica plata

2.- Adicionar HCl 2 M hasta acidez precipita en AgCl.

GRUPO IV

- Añadir 10 gotas de disolución saturada de sulfato amónico.

- Calentar a ebullición a fuego directo.

- Dejar en el baño de agua por lo menos 5 minutos.

- Centrifugar en caliente y descargar el líquido.

Ensayos para el calcio.

- Lavar con ½ mL de agua con 2 gotas de sulfato amónico.

- Tratar el precipitado, lavado, con 1 mL de agua fría durante 2 minutos agitando.

- Centrifugar.

- Descargar el líquido.

- Coger líquido.

- Añadir gotas de amoniaco hasta alcalinizar.

- Añadir 5 gotas de disolución saturada de oxalato amónico y calentar.

- Aparece precipitado blanco de oxalato de calcio.

- Disolución sulfato de calcio lenta, si ha precipitado mucho lavar reiteradamente con agua fría.

Ensayos para el plomo.

- Eliminar toda la acidez mediante lavados con agua.

- Tratar con 1 mL de edetato sódico al 5%

- Calentar suavemente un poco y centrifugar.

- Extraer el líquido y dividir en dos partes:

1.- Añadir amoniaco hasta alcalinidad

- Añadir 2 gotas de sulfuro sódico al 30%.

- Calentar

- Aparece precipitado negro muy fino.

2.- Añadir gotas de sulfúrico diluido.

- Calentar.

- Precipitado pulvurento de sulfato de plomo.

Comprobar que el precipitado está exento de plomo repitiendo los pasos subrayados.

Ensayos para el bario.

- Adicionar en seguida 4 gotas de amoniaco concentrado.

- Poner ½ mL de edetato sódico al 5%.

- Calentar en baño de agua hasta disolución del precipitado.

- Si precipitado abundante repetir los dos primeros pasos.

- Dividir disolución en dos partes:

1.- Añadir HCl diluido hasta acidez sin excederse.

- No calentar.

- Aparece precipitado blanco.

2.- Añadir 4 gotas de cromato potásico 0.25 M.

- Añadir varias gotas de cloruro cálcico 3 M.

- Aparece precipitado amarillo.

GRUPO V

- Añadir ½ gramo de nitrato amónico al líquido procedente del grupo IV.

- Añadir poco a poco y agitando amoniaco concentrado hasta que coja su olor después de agitar..

- Añadir exceso de 3 gotas.

- Calentar en el baño de agua no más de 2 minutos.

- Centrifugar.

- Descargar líquido y etiquetarlo como grupo VI.

- Disolver precipitado en la menor cantidad posible de HCl 2 M.

- Añadir un poco de nitrato amónico sólido.

- Repetir la precipitación con amoniaco.

- Añadir poco a poco y agitando amoniaco concentrado hasta que coja su olor.

- Añadir exceso de 3 gotas.

- Calentar en el baño de agua no más de 2 minutos.

- Centrifugar líquido aun caliente.

- Añadir al líquido grupo VI.

- Lavar precipitado con [agua caliente con 1 gota de amoniaco diluido].

- Si hay precipitado pardo apartarlo y usarlo en G VI para identificar Co y Mn.

- Adicionar 3 mL de HCl 2 M.

- Calentar para ayudar a la disolución. Identificar cationes de este grupo en esta disolución.

Tomar porciones independientes de la disolución para cada ensayo.

Ensayos para el Fe (III). (amarillo)

a.-

- Coger dos gotas de la disolución clorhídrica en placa.

- Añadir otra de ferrocianuro potásico 0.25 M.

- Aparece precipitado azul de Prusia.

b.-

- Coger dos gotas de la disolución clorhídrica en placa.

- Añadir 3 de KSCN 0.5 M.

- Color rojo oscuro.

Ensayos para el Bi (III). (incoloro)

a.-

- Usar la placa de gotas.

- Añadir al reactivo iodocincónico (disolución KI y cinconina) 2 gotas de la disolución clorhídrica.

- Precipitado color naranja butano. Si pasa a pardo hay I3- porque Fe interfiere

b.-

- Preparar disolución de cloruro estannoso.

- Depositar 2 gotas de cloruro estannoso 0.25 M en la placa de gotas.

- Añadir sosa 2 M hasta redisolución del precipitado formado.

- Añadir 1 gota de la disolución clorhídrica.

- Agitar.

- Precipitado negro.

Ensayos para el Cr (III). (azul verdoso)

a.-

- Coger 4 gotas de la disolución clorhídrica en placa.

- Añadir 6 de [Na2-EDTA con un poco de NaF sólido].

- Calentar en baño de agua.

- Color violeta que se intensifica con el tiempo.

b.-

- Coger 4 gotas de la disolución clorhídrica .

- Añadir sosa 2 M hasta que se alcalinice.

- Añadir 4 gotas de agua oxigenada al ·3%.

- Hervir.

- Centrifugar.

- Color amarillo.

Comprobación:

- Añadir gotas disolución amarilla sobre mezcla de [sulfúrico, 1 gota de agua oxigenada al 3% y 10 gotas de alcohol amílico].

- Agitar.

- Color azul de la capa etérea.

Ensayos para el Al (III). (incoloro)

Separación del Al y Be:

- Coger 10 gotas de la disolución clorhídrica .

- Añadir sosa 2 M hasta que se alcalinice.

- Añadir 4 gotas en exceso.

- Hervir suavemente.

- Centrifugar.

- Trasvasar líquido claro para ensayo de Al.

a.-

- A 5 gotas de la disolución de sosa añadir 2 gotas de aluminón.

- Añadir acético 2 M hasta reacción débilmente ácida.

- Añadir amoniaco 2 M hasta neutralidad o ligera alcalinidad.

- Calentar en baño de agua.

- Precipitado coposo, rojo - rosado en disolución incolora.

GRUPO VI.

Tomar porciones independientes para cada ensayo.

Ensayos del manganeso. Separarlo de todo el líquido del grupo VI.

- Tomar 2 gotas de la disolución de este grupo.

- Añadir 1 gota de agua oxigenada a 3%.

- Calentar suavemente.

- Precipitado pardo. Si no aparece es porque o no hay Mn o la disolución ha estado mucho tiempo al aire y han precipitado los manganitos.

Si la prueba es positiva hay que separar el Mn del resto de la disolución del grupo.

- Añadir amoniaco y gotas de agua oxigenada al 3% a todo el G VI mientras se calienta al baño de agua.

- Continuar hasta precipitación completa sin añadir exceso de agua oxigenada.

Si hay Co el líquido cambia del color amarillo rojizo del complejo amoniacal del Co (II) al rojo violáceo del Co(III).

- Centrifugar.

- Trasvasar líquido a un tubo etiquetado “Resto grupo VI”.

- Lavar bien el precipitado con agua caliente.

a.-

- Tomar un poco del precipitado con varilla.

- Extenderlo sobre papel de filtro.

- Añadir 1 gota de HAc.

- Añadir una gota de disolución de tetrabase.

- Color azul oscuro.

b.-

- Resto precipitado añadir ½ mL de disolución saturada de bioxalato potásico.

- Agitar y dejar estar sin calentar.

- Lentamente precipitado se disuelve. Disolución violeta rosado.

Ensayos para el cobre.

- Sobre papel de filtro poner gota de  - benzonoixima.

- Poner 1 gota encima de disolución amoniacal (“Resto grupo VI”).

- Mancha verde claro.

Ensayos para el cobalto.

a.-

- Añadir a 5 gotas de la disolución 10 de edetato sódico al 5%.

- Añadir 2 gotas de agua oxigenada al 3%.

- Calentar en baño de agua unos minutos.

- Color azul que vira al violeta.

b.-

- Añadir 4 gotas de HCl 2 M a la disolución.

- Hervir.

- Añadir, poco a poco y agitando, a otra disolución de volumen doble de NH4SCN en alcohol amílico preparada en el acto.

- Color azul o azul verdoso intenso. Si aparece color pardo es del Cu, calentar en baño.

Ensayos para el níquel.

- Poner una gota de la disolución en placa o papel de filtro.

- Añadir 2 gotas de dimetilglioxina al 1% en etanol. Añadir otra gota si hay color pardo.

- Precipitado rojo rosado.

Ensayos para el Hg (II).

- Poner en la placa de gotas:

- 3 gotas de [cloruro estannoso 0.25 M].

- Añadir gotas de sosa hasta reacción francamente alcalina.

- Agitar

Se forma estannito.

- Añadir 2 gotas de la disolución de este grupo.

- Precipitado negro.

Ensayos para el cinc.

- Poner 4 gotas de la disolución en un tubo.

- Añadir sulfúrico hasta acidez.

- Añadir 1 gota del Montegui A. No poner si hay poco Cu. Si hay mucho eliminar + sulfito + tiocianato, centrifugar y seguir en .

- Añadir 4 gotas del Montegui B.

- Frotar paredes del tubo con agitador.

- Lentamente aparece precipitado de violeta claro a violeta oscuro. Si hay verde es debido al Ni, añadir doble reactivos.

Ensayos para el calcio y magnesio. Separar del resto de la disolución.

- Tomar ½ mL de disolución amoniacal de este grupo (“Resto grupo VI”)

- Añadir 5 gotas de fosfato disódico 1M.

- Agitar fuertemente y rascar paredes del tubo con agitador.

- No calentar.

- Centrifugar.

- Despreciar el líquido.

- Lavar precipitado con ½ mL de [agua con 2 gotas de amoniaco 2 M].

- Añadir ½ mL de HAc 2 M.

- Disolver precipitado calentando si es preciso.

- Posible residuo insoluble se desprecia.

Calcio. (mismo que G IV)

- Tomar 5 gotas de la disolución.

- Alcalinizar con amoniaco.

- Añadir 5 gotas de oxalato amónico 0.5 M.

- Calentar en baño de agua.

- Turbidez o precipitado blanco. Si hay mucho Ca centrifugar y ensayar Mg en ese líquido.

Magnesio.

- Tomar 3 gota de la disolución acética en 2 tubos de ensayo.

Tubo 1:

- Añadir gota de amarillo de titanio.

- Añadir gotas de sosa 2 M hasta franca alcalinidad.

- Color o precipitado rojo vivo. Se ve mejor calentando en baño de agua.

Tubo 2:

- Añadir gota de magnesón.

- Añadir gotas de sosa 2 M hasta franca alcalinidad.

- Agitar

- Precipitado azul claro en disolución azul - violeta.

Preparación de disoluciones.

Cloruro estannoso.

- Disolver un poco de cloruro estannoso en HCl 12 M calentando.

- Enfriar.

- Añadir NaOH 6 M hasta que precipite.

- Añadir NaOH 2 M hasta redisolución.

Reactivo nítrico-molíbdico.

- Tomar 5 gotas de nítrico concentrado.

- Añadir 5 gotas de agua.

- Añadir 10 gotas de molibdato amónico (disolución acuosa al 15% con un poco de amoniaco 2M)

Reactivo tartárico-molíbdico.

- Incorporar al reactivo nítrico-molíbdico ½ gramo de ácido tartárico.