Química
Aldehidos y Cetonas
ALDEHIDOS Y CETONAS
La presencia del grupo carbonilo confiere a estos compuestos una reactividad especial. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la ADICION NUCLEOFILICA.
Los aldehídos son más reactivos que las cetonas frente a la oxidación y la
adición nucleofflica.
NOMENCLATURA.
Aldehído: - principal: -al Cetona: - principal: -ona
- secundario: formil - secundario: -oxo
El grupo carbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no
pueden formar puentes de H y tienen Pf y Peb menores que los de los
alcoholes, son más volátiles, y se separan por destilación.
Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, p. ej.)
porque el H del H2O establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del carbonilo.
Los aldehídos se obtienen por oxidación de alcoholes 1º (Cu, 02) y
por reducción de cloruros de ácido (H2/Pd/SO4Ba/Quinoleína) (Condiciones Rosemund).
Las cetonas se obtienen por oxidación de alcoholes 2º (KMn04, Cr2O7K2..)
Se pueden también obtener cetonas por Acilación de Friedel-Crafts
(sustitución electrofflica aromática). Es necesario que el anillo aromático no esté muy desactivado.
Al hacer reaccionar cloruros de ácido (R'-COCl) con compuestos organo-
cádmicos (R-Cd-R) se obtienen cetonas (R'-CO-R). No se pueden emplear
magnesianos (R-Mg-Cl) porque la reacción continúa hasta la obtención del
alcohol. (Entra 2 veces es magnesiano)
La reacción característica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. La reacción es de orden 2: en el primer paso (determinante de la velocidad total de reacción) intervienen el aldehído o la cetona y el reactivo nucleofílico. El estado de transición se estabiliza por factores estéricos y electrónicos (inductivos). El aldehído es más reactivo que la cetona por el menor volumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante aumentando la carga negativa del O en el estado de transición. La adición nucleofílica se cataliza con ácidos; se protona el O del carbonilo y la carga positiva se transfiere al C facilitando así el ataque del nucleófilo.
Los aldehidos dan positivas las pruebas de TOLLENS (espejo de plata), FEHLING y BENEDICT (coloración roja).
Las metilcetonas dan positiva la prueba del IODOFORMO (precipitado amarillo)
La tautomería cetoenólica se da entre las formas ceto y enol. El equilibrio está desplazado hacia la forma ceto, y es posible gracias a la acidez del H en del carbonilo. Ambas formas son isómeros estructurales.
En la adición de amoníaco y derivados es necesatria una catálisis ácida (pH: 3,5 a 4,5). Si hay demasiados protones, se protona el N básico del reactivo perdiendo su carácter nucleofílico. Si hay pocos no se protona el carbonilo del aldehido ó cetona y no hay reacción.
La reacción de Cannizzaro la dan únicamente los aldehidos sin H en . Es una autooxidación-reducción (dismutación).
Descargar
| Enviado por: | Academia Alvaro |
| Idioma: | castellano |
| País: | España |
Todos los derechos reservados.