Aldehidos y Cetonas

Química. Nomenclatura. Grupo carbonila. Adición nucleófila. Aldehídos. Acilación. Reacciones

  • Enviado por: Academia Alvaro
  • Idioma: castellano
  • País: España España
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ALDEHIDOS Y CETONAS

  • La presencia del grupo carbonilo confiere a estos compuestos una reactividad especial. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la ADICION NUCLEOFILICA.

  • Los aldehídos son más reactivos que las cetonas frente a la oxidación y la

  • adición nucleofflica.

  • NOMENCLATURA.

  • Aldehído: - principal: -al Cetona: - principal: -ona

    - secundario: formil - secundario: -oxo

  • El grupo carbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no

  • pueden formar puentes de H y tienen Pf y Peb menores que los de los

    alcoholes, son más volátiles, y se separan por destilación.

  • Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, p. ej.)

  • porque el H del H2O establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del carbonilo.

  • Los aldehídos se obtienen por oxidación de alcoholes 1º (Cu, 02) y

  • por reducción de cloruros de ácido (H2/Pd/SO4Ba/Quinoleína) (Condiciones Rosemund).

    Las cetonas se obtienen por oxidación de alcoholes 2º (KMn04, Cr2O7K2..)

  • Se pueden también obtener cetonas por Acilación de Friedel-Crafts

  • (sustitución electrofflica aromática). Es necesario que el anillo aromático no esté muy desactivado.

  • Al hacer reaccionar cloruros de ácido (R'-COCl) con compuestos organo-

  • cádmicos (R-Cd-R) se obtienen cetonas (R'-CO-R). No se pueden emplear

    magnesianos (R-Mg-Cl) porque la reacción continúa hasta la obtención del

    alcohol. (Entra 2 veces es magnesiano)

  • La reacción característica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. La reacción es de orden 2: en el primer paso (determinante de la velocidad total de reacción) intervienen el aldehído o la cetona y el reactivo nucleofílico. El estado de transición se estabiliza por factores estéricos y electrónicos (inductivos). El aldehído es más reactivo que la cetona por el menor volumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante aumentando la carga negativa del O en el estado de transición. La adición nucleofílica se cataliza con ácidos; se protona el O del carbonilo y la carga positiva se transfiere al C facilitando así el ataque del nucleófilo.

  • Los aldehidos dan positivas las pruebas de TOLLENS (espejo de plata), FEHLING y BENEDICT (coloración roja).

  • Las metilcetonas dan positiva la prueba del IODOFORMO (precipitado amarillo)

  • La tautomería cetoenólica se da entre las formas ceto y enol. El equilibrio está desplazado hacia la forma ceto, y es posible gracias a la acidez del H en  del carbonilo. Ambas formas son isómeros estructurales.

  • En la adición de amoníaco y derivados es necesatria una catálisis ácida (pH: 3,5 a 4,5). Si hay demasiados protones, se protona el N básico del reactivo perdiendo su carácter nucleofílico. Si hay pocos no se protona el carbonilo del aldehido ó cetona y no hay reacción.

  • La reacción de Cannizzaro la dan únicamente los aldehidos sin H en . Es una autooxidación-reducción (dismutación).